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    1. 这些修饰增强了分子扩散 32 并暴露出不饱和金属位点(如路易斯酸性 Zr 4+ ), 33 协同提升了吸附容量和反应动力学。综上所述,这些发现表明,此类工程化缺陷不仅解决了尺寸排阻限制,还引入了反应位点,使缺陷型 MOFs 成为先进分子分离的多功能平台。

      S. Zhuang and J. Wang , Adsorptive removal of pharmaceutical pollutants by defective metal organic framework UiO-66: Insight into the contribution of defects, Chemosphere, 2021, 281 , 130997 33.X. Feng , H. S. Jena , C. Krishnaraj , K. Leus , G. Wang , H. Chen , C. Jia and P. Van Der Voort , Generating Catalytic Sites in UiO-66 through Defect Engineering, ACS Appl. Mater. Interfaces, 2021, 13 , 60715 —60735

    2. 缺陷工程通过可控缺陷(如缺失簇/配体)策略性地引入介孔(2–50 nm),实现拓扑相变(例如 UiO-66 中从 fcu 到 reo 结构)和分级孔隙结构

      A. Jrad , G. Al Sabeh , K. Hannouche , R. Al Natour , O. Haidar , H. Sammoury , M. N. Ahmad and M. Hmadeh , Critical Role of Defects in UiO-66 Nanocrystals for Catalysis and Water Remediation, ACS Appl. Nano Mater., 2023, 6 , 18698 —18720

    1. 有趣的是,带有吸电子基团(如 F、Cl、P)的有机连接体能够调节每个金属原子的配位数并提高配位键强度,从而导致 MOFs 中缺陷密度的增加,这赋予了 MOFs 强极性

      吸电子基团效果

    2. 在金属有机框架(MOF)中引入结构不规则性(即缺陷和电子不对称性),有助于为 MOF 材料带来额外的孔隙结构和丰富的活性位点,从而提升其选择性、渗透性和催化反应活性[9]。调制剂诱导策略(如甲酸、胺类及第二金属的引入)被视为在 MOF 材料上构建短程无序缺陷的常用方法,其中调制剂参与无机簇或次级结构单元的构建[10, 11]。

      格外孔隙结构的构建方法